水中有机污染物前处理方法进展之固相萃取、顶空处理技术

1.固相萃取

固相萃取法的基本原理是液体样品中的分析物通过吸着（吸附和吸收）作用被保留在吸着剂上，然后用一定的溶剂洗脱的过程，洗脱液经浓缩净化后利用色谱或质谱进行分析。其保留或洗脱的机制取决于被分析物与吸附剂表面的活性基团。固相萃取所用固定相主要有反相C18固定相、石墨化碳黑、苯乙烯-聚乙烯苯基系列、聚二甲基硅氧烷等。这些固定相对不同有机物的选择性不同，固相萃取可利用固定相的选择性来萃取水样中各种有机污染物，从而提高目标有机污染物的分析灵敏度。固相萃取主要用于痕量分析中，是液液萃取的有效替代方法。固相萃取的优点是减少了高纯溶剂的使用，易于自动化，当它与热脱附装置联用时可避免使用溶剂，降低实验成本及溶剂后处理费用。固相萃取与液液萃取相比，分析时间大大减少避免了液液萃取中易出现的乳化问题。但对于许多样品，固相萃取空白值较高，灵敏度比液液萃取差，极性化合物的萃取存在一些问题。

2.顶空处理技术

顶空处理技术适合测定固体和液体样品中挥发性有机物。顶空萃取技术主要取决于被分析物在汽相和液或固相间的分配系数。分配系数主要取决于分析物的蒸气压和其在水中的活度系数。顶空萃取技术分两种：静态顶空和动态顶空

2.1.静态顶空

样品至于密闭样品瓶中，在一定温度下，样品中挥发性物质在气-液两相间分配，平衡一段时间后，汽相中部分气体进入气相中分析。增加平衡温度或者降低活度系数可增加气相中有机物量，从而提高分析灵敏度。

2.2.动态顶空

动态顶空又称吹扫补集。用惰性气体连续吹扫水样或固体样品，挥发性物质随气体转入到固定相的捕集管中，加热捕集管的同时用气体反吹捕集管，挥发性物质进入气相或气质中进行分析。动态顶空中，具有高分配系数的物质可完全转入到捕集管中，与静态顶空相比，动态顶空的分析灵敏度大大提高。然而一些极易挥发的物质在吹扫-脱附过程中可能部分损失，而一些低挥发性物质不可能全部都吹出且富集到补集管中。因此定量分析时需选用合适的吹扫温度。动态顶空主要问题是吹扫过程中大量水蒸气被携带出来，水蒸气富集到捕集管中不仅对捕集管中固定相造成损害且水蒸气进入气相色谱仪中给色谱柱也造成损害，所以在水蒸气进入捕集管前需将其除去，增加了仪器的复杂性，同时物质在此过程可能会有一定损失。